五险一金是否在员工入职之后就开始购买

是的。自己在你现在参保地社保局网上查询一下缴费单位如果之前没缴纳，可以要求补交之前入职时候的社保。拿劳动合同直接去单位所在地社保稽核部门投诉，如果是现在工作的单位没领取营业执照前确实无法缴纳社保，可以要求单位现金补偿，也可以去单位所在地社保稽核部门投诉。